W skład kolekcji wchodzą bulle papieskie z pieczęciami (najstarsza pochodzi z 1227 roku). Szczególnie cenną część zbioru stanowią dokumenty królewskie z pieczęciami; znajdują się wśród nich dyplomy królowej Jadwigi Andegaweńskiej, Władysława Jagiełły, Kazimierza Jagiellończyka, Zygmunta Starego, Zygmunta Augusta i innych. Poza dokumentami królewskimi do zbioru należą także dyplomy książąt dzielnicowych oraz przedstawicieli możnowładztwa, rycerstwa i duchowieństwa. Znaczącą część zbioru stanowią dokumenty sądowe.

Dominikanie przybyli na ziemie polskie na początku lat dwudziestych XIII w. Wtedy rozpoczęła działalność Polska Prowincja Zakonu Kaznodziejskiego. Działała ona do r. 1864, kiedy po Powstaniu Styczniowym została skasowana przez rząd carski. Swoją działalność wznowiła po odzyskaniu niepodległości w 1918 r. (formalnie w 1927).