Archiwum to dzieli się na kilka działów. Korespondencja z XVII - XIX wieku, przede wszystkim Sapiehów, Branickich z Białegostoku i Potockich, także nieco listów do Jana Kazimierza Biegańskiego starosty starodubowskiego i Szymona Łabęckiego starosty rohatyńskiego. Akta osobisto - rodzinne i majątkowo prawne z XIV - XX w. tych samych rodzin co wymienione uprzednio, a także Słuszków. Zawiera materiały zarówno do dóbr prywatnych jak i królewszczyzn. Akta charakteru publicznego z XVII - XVIII w. Między inymi spuścizna po Józefie Weyssenhoffie pośle inflanckim z informacjami do Sejmu Wielkiego, akta dotyczące parlamentaryzmu, skarbowości, dyplomacji, a także publicystyka, gazetki pisane, teksty literackie. Militaria z XVII - XVIII w. Akta jednostek wojskowych dowodzonych przez Sapiehów i Branickich, cenne akta z kancelarii wojskowej Jana Klemensa Branickiego, hetman wielkiego koronnego, akta wojsk nadwornych Branickich. Archiwum Ordynacji Roskiej, Część ekonomiczna z XVII - XIX w. akta gospodarczo administracyjne dóbr Sapiehów, Branickich i Potockich.

Archiwum utworzone w wieku XIX przez Potockich w głównej siedzibie ich dóbr, Rosi w okolicach Wołkowyska. Objęło także papiery akta odziedziczone przez Potockich po Sapiehach z Bociek i Branickich z Białegostoku. Drogą dziedziczenia przeszło na Branickich z Wilanowa, gdzie zostało mieszczone w okresie dwudziestolecia międzywojennego.

zespół w trakcie opracowania